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              己內(nèi)酰胺合成改性尼龍的聚合方法

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              己內(nèi)酰胺合成改性尼龍的聚合方法

                   己內(nèi)酰胺合成改性尼龍的聚合方法:
                   1、己內(nèi)酰胺的水解開環(huán)聚合
                   水解開環(huán)聚合時(shí)工業(yè)上發(fā)展最早,應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的聚合方法。該方法是將己內(nèi)酰胺和水(或其他開環(huán)劑)的混合物加熱到聚合溫度,保持達(dá)到平衡的反應(yīng)條件。主要涉及三個(gè)反應(yīng):
                   2、己內(nèi)酰胺的陰離子聚合
                   己內(nèi)酰胺的陰離子聚合反應(yīng),可在幾分鐘內(nèi)以90~95%的轉(zhuǎn)化率生成高分子量的尼龍6,而己內(nèi)酰胺的水解開環(huán)聚合,反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)達(dá)10小時(shí)以上。
                   影響陰離子聚合的主要因素:
                   ①催化劑:作為己內(nèi)酰胺陰離子聚合的催化劑有堿金屬或其氫氧化物、有機(jī)金屬化合物等。
                   ②助催化劑:助催化劑的種類有酰氯、異氰酸酯、酸酐等。它們的分子結(jié)構(gòu):即在酰胺環(huán)上的叔碳原子上有極性取代基X,易形成酰亞胺類似結(jié)構(gòu),易被內(nèi)酰胺陰離子所攻擊起反應(yīng)。
                   ③單體的純度及雜質(zhì):陰離子聚合對(duì)單體的含水量要求高,微量的水不僅使己內(nèi)酰胺鈉鹽回復(fù),并使以內(nèi)酰胺水解。所以體系的水分控制是生成高分子尼龍的關(guān)鍵。
                   ④催化劑、助催化劑的用量及配比:催化劑用量增加,將加快聚合反應(yīng)速度,而對(duì)聚合物的分子量影響不大,而且堿量過多,會(huì)使產(chǎn)品老化變黃;助催化劑用量增加,能加快聚合反應(yīng)速度,但會(huì)使聚合物分子量顯著下降。
                   3、己內(nèi)酰胺的固相聚合
                   ①反應(yīng)溫度明顯降低,減少了副反應(yīng)和熱降解反應(yīng)。固相聚合溫度一般在預(yù)聚體熔點(diǎn)溫度以下5~40℃。
                   ②聚合產(chǎn)物的分子量可大大提高,從而使其機(jī)械、力學(xué)性能得到明顯改善。
                   ③固相聚合溫度降低,避免了高粘熔體的攪拌,使整個(gè)聚合過程能耗降低。
                   ④固相聚合無需使用溶劑,是一個(gè)環(huán)境友好的聚合過程。
                   ⑤聚合工藝簡(jiǎn)單、靈活。聚合方式可連續(xù)操作,也可間歇操作;聚合工藝既可使預(yù)結(jié)晶干燥,固相聚合在同一反應(yīng)器中進(jìn)行,也可分開進(jìn)行;聚合設(shè)備既可為聚合反應(yīng)器,也可為干燥器。
                   ⑥固相聚合過程存在著反應(yīng)動(dòng)平衡,一般經(jīng)歷三個(gè)階段:聚合物粒子內(nèi)可逆化學(xué)反應(yīng),縮聚副產(chǎn)物小分子內(nèi)部向粒子表面的擴(kuò)散和從粒子表面向空間惰性保護(hù)氣體的擴(kuò)散。
                  總之,固相聚合是獲得高質(zhì)量、高性能、高分子量聚合物的重要而有效的手段。

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